Книга по химии для домашнего чтения - Борис Степин

Висмут — последний по порядку в Периодической системе химический элемент, не обладающий естественной радиоактивностью, и самый диамагнитный металл, с одинаковой силой отталкивающийся от обоих полюсов постоянного магнита.

4.23. ЕПИСКОП И МЫШЬЯК

Мы не знаем имена первооткрывателей углерода и серы, семи металлов древности (см. 3.1).

Рукописи и церковные книги донесли до нас имя человека, впервые получившего в 1250 г. химический элемент мышьяк As в виде простого вещества. Считают, что им был немецкий монах, философ Альберт фон Больштедт (1193–1280), прозванный Альбертом Великим, «универсальным доктором», который был убежденным алхимиком. Папа римский сделал его епископом, но уже через два года фон Больштедт отказался от этого сана ради занятий алхимией. До нашего времени дошло только одно из его сочинений — «Малая книга об алхимии». Больштедт получил мышьяк из природных его сульфидов: аурипигмента As2S3 и реальгара As4S4.

Мышьяк был известен в глубокой древности. Предполагают, что еще до фон Больштедта арабские алхимики получали мышьяк нагреванием его оксида с углем:

2 As2O3 + 3С = 4As + 3CO2↑.

Однако письменных источников, упоминающих об этом, не сохранилось (см. 4.13).

4.24. «АНТИМОНИУМ» — ПРОТИВОМОНАШЕСКИЙ МЕТАЛЛ

Речь идет о серебристо-белом металле, легко истирающемся в порошок и называемом сурьмой Sb. Черный сульфид сурьмы Sb2S3, или «сурьмяный блеск», был известен в глубокой древности. Археологи установили, что уже в Вавилоне за 3000 лет до н.э. из сурьмы делали сосуды. В 1604 г. монах-алхимик Василий Валентин первый описал в своей книге «Триумфальная колесница антимония» получение сурьмы из ее соединений. Он вначале обжигал сульфид сурьмы и собирал летучий триоксид:

2Sb2S3 + 9O2 = 2Sb2O3↓ + 6SO2↑,

затем триоксид дисурьмы Sb2O3 смешивал с древесным углем и прокаливал:

2Sb2O3 + 3C = 4Sb + 3CO2↑.

Василий Валентин применял соединения сурьмы «для очистки человеческого организма от вредоносных начал». Действие своих «лекарств» он испытывал на монахах бенедиктинского ордена, и некоторые монахи, приняв снадобье Валентина, умирали в муках. Отсюда пошло и другое название сурьмы — «антимониум», что означало «противомонашеский». В частности, в качестве рвотного средства Валентин применял вино, выдержанное некоторое время в чашах из сурьмы. Из сурьмы он готовил «вечные пилюли», которые после прохождения пищевого тракта монахов снова использовались для «врачевания».

Считают, что под псевдонимом «Василий Валентин» скрываются разные лица. В списках монахов ордена бенедиктинцев брат Василий Валентин никогда не числился.

4.25. СУРЬМА И КОСМЕТИКА

Русское название элемента № 51 сурьма (символ Sb) берет свое начало от турецкого слова «сюрме», что переводится как «натирание», «чернение бровей». Вплоть до XIX в. в России бытовало выражение «насурьмить брови», хотя «сурьмили» их далеко не всегда соединениями сурьмы. Только одно из соединений сурьмы — черный сульфид сурьмы Sb2S3 — применялось как краска для бровей и ресниц. Интересно, что в средневековых книгах сурьму обозначали фигурой волка с открытой пастью. Вероятно, такой «хищный» символ дали элементу за то, что сурьма при плавлении растворяет («пожирает») многие металлы, образуя с ними сплавы (см. 4.24).

4.26. «СВЕТОНОСЕЦ»

«Его огромная пасть… светилась голубоватым пламенем, глубоко сидящие дикие глаза были обведены огненными кругами. Я дотронулся до этой светящейся головы и, отняв руку, увидел, что мои пальцы тоже засветились в темноте. Фосфор — сказал я».

(А. Конан-Дойл. «Собака Баскервилей»)

В 1669 г. солдат-алхимик Хённиг Бранд (1630–1710) в поисках «философского камня» (см. 1.3) занялся упариванием человеческой мочи. Он собрал около тонны мочи из солдатских казарм и упаривал ее до тех пор, пока не получил небольшое количество тяжелой и красной жидкости. Эту жидкость Бранд нагревал до полного превращения ее в твердый остаток. Затем он смешал остаток с углем и стал прокаливать. Вскоре Бранд заметил появление в сосуде белой пыли, которая ярко светилась в темноте. Так впервые было получено новое простое вещество — белый фосфор P4.

Название «фосфор» в переводе с греческого означает «светоносец». Моча содержит ортофосфат натрия Na3PO4, карбамид (NH2)2CO и мочевую кислоту H4N4C5O3. Последние два вещества при прокаливании разлагаются на углерод, его диоксид и воду, аммиак NH3 и азот. Углерод восстанавливает ортофосфат натрия до парообразного фосфора P2:

4Na3PO4 + 10C = 2P2↑ + 6Na2O + 10CO↑.

При конденсации пара фосфора образуется белый фосфор, медленное окисление которого на воздухе вызывает зеленоватое свечение, связанное с выделением световой энергии (см. 5.72; 5.88; 6.13, 6.14; 6.42; 9.4).

До 1737 г. получение белого фосфора оставалось секретом алхимиков, которые считали, что ими открыт «философский камень». Они пытались при помощи фосфора превращать металлы в золото, но только наблюдали вспышки и взрывы этого вещества, получали ожоги и другие травмы. Фосфор не открывал своих секретов. Только работы Либиха (см. 2.17) вскрыли тайну фосфора. Его кислородные соединения — фосфаты — стали незаменимыми для повышения урожайности сельскохозяйственных культур, фосфор оказался элементом жизни человека.

4.27. ЭЛЕМЕНТ БОГИНИ ВЕСНЫ И КРАСОТЫ

«Я был настоящим ослом, что проглядел новый элемент в руде, и прав был Берцелиус, когда смеялся над тем, как неудачно и слабо, без упорства, стучался я во дворец богини Ванадис».

(Из письма немецкого химика Вёлера, 1831 г.)

В начале 1830 г. Вёлер (см. 2.18) подверг анализу неизвестный по составу минерал, привезенный ему из Мексики. Он обнаружил в минерале присутствие нового химического элемента. Из-за болезни Вёлеру пришлось прервать исследование минерала. Образец минерала и результаты неоконченного анализа он направил своему другу шведскому химику Берцелиусу (см. 2.19), отметив признаки нового элемента вопросительным знаком.

В конце 1830 г. профессор Горного института в Стокгольме Нильс-Габриэль Сефстрём (1787–1845) открыл в шлаке, полученном при выплавке чугуна из железной руды, новый химический элемент, названный ванадием по имени древнескандинавской богини красоты Ванадис. Элементу присвоили символ V.

Когда Берцелиус провел полный анализ присланного ему Вёлером минерала, то оказалось, что неизвестный элемент, отмеченный вопросительным, знаком, является ванадием. Опубликованное Сефстрёмом описание свойств ванадия совпало со свойствами неизвестного элемента, записанными в лабораторный журнал Вёлером. Берцелиус так сообщил об этом Вёлеру: «Однажды, когда Ванадис отдыхала, кто-то постучался к ней в дверь. Усталая богиня решила подождать, не повторится ли стук снова, но повторения не было. Любопытство взяло верх, и богиня, подбежав к окну, увидела Фридриха Вёлера, удаляющегося в раздумье от ее двери. Через некоторое время ее снова побеспокоил стук в дверь, который настойчиво повторялся, пока она, наконец, не отворила дверь. На пороге стоял Нильс Сефстрём. Они полюбили друг друга, и у них вскоре появился сын, которого они назвали Ванадием».

В действительности ванадий был открыт еще раньше, в 1801 г. мексиканским химиком-минералогом Андреасом-Мануэлем дель Рио (1764–1849) в том же минерале, который анализировал Вёлер. Рио даже получил оксиды и соли неизвестного ему химического элемента, названного им эритронием, что в переводе с греческого означает красный. Соли эритрония становились красными при нагревании и действии кислот. Однако дель Рио усомнился в правильности своих анализов и сделал вывод, что эритроний не новый химический элемент, а оксид хрома. В 1831 г. Вёлер доказал, что эритроний и ванадий — один и тот же химический элемент. Тем не менее приоритет открытия ванадия остался за Сефстрёмом. Минерал же, присланный Вёлеру и впервые проанализированный дель Рио, был назван ванадинитом. Его состав Pb5(VO4)3Cl. Это хлорид-ортованадат пентасвинца.

Металлический ванадий удалось получить только в 1869 г. английскому химику, президенту Лондонского химического общества Генри Энфилду Роско (1833–1915) при действии водорода на нагретый трихлорид ванадия VCl3:

2VCl3 + 3Н2 = 2V↓ + 6НСl↑.

В чистом виде ванадий — ковкий металл, в полтора раза легче железа, плавящийся при 1900° С.

4.28. ЗАГАДОЧНЫЙ МЕДИКАМЕНТ

Немецкий врач Ролов однажды ревизовал аптеки г. Хильдесхаймера и в одной из них обнаружил оксид цинка ZnO не белого цвета, а бледно-коричневого. Заподозрив, что препарат содержит мышьяк As, Ролов провел его анализ. Он превратил оксид цинка в хлорид действием хлороводородной кислоты НСl: