Энциклопедический словарь (К) - Ф. Брокгауз

С. Булич.

Калиевые соли

Калиевые соли (тех.). – К. соли, потребляемые в больших количествах для промышленных и сельскохозяйственных целей, суть следующая: хлористый калий, углекалиевая (поташ), азотнокалиевая (селитра), сернокалиевая, двухромовокалиевая (хромпик), хлорноватокалиевая (бертолетова соль), желтое синильное кали, К. квасцы. Прежде главным источником для получения этих солей служила зола растений, древесных и травянистых; ныне первостепенное значение в этом отношении имеют залежи естественных солей, при чем наибольшее количество последних получают из Стассфуртских соляных залежей. Кроме естественных залежей и золы растении для получения солей служат также: маточные рассолы, остающиеся при извлечении поваренной соли из морской воды, так наз. мелассная или паточная барда и овечий пот. Здесь будет описано только получение хлористого калия, главного современного исходного материала для приготовления других солей К. Почти все количество хлористого калия добывается из верхнего слоя стассфуртских соляных залежей (из так называемой Abraumsalz), главную составную часть которого представляет карналлит, KCl·MgCl2·6H2O. Сырой карналлит, доставляемый для переработки на заводы, обыкновенно содержит чистого карналлита 55 – 60%, поваренной соли 25 – 30%, кизерита, MgSO4·H2O, 12 – 15%, и до 8% песка и глины. Содержание КСl в 16% в сыром карналлите считается нормальным, и оценка сырого материала на заводах производится, исходя из этой нормы. При переработке сырого карналлита получают следующие продукты: 1) хлористый калий с содержанием 70 – 80%, КCl и 2) кизерит с содержанием не менее 55% MgSO4. Разделение солей, заключающихся в сыром карналлите, основано на различной растворимости их в воде, чистой и содержащей хлористый магний. Карналлит значительно легче растворим как в холодной, так и в горячей воде, нежели кизерит и поваренная соль. Хотя кизерит быстрее переходит в легко растворимый MgSО.7H2O при действии горячей воды, нежели холодной, но это превращение весьма замедляется в присутствии хлористого магния. Карналлит разлагается при действии нагретой воды на хлористый калий и хлористый магний, так что из раствора, получаемого при обработке горячей водой сырого карналлита, при кристаллизации сначала выделяется хлористый калий, потом хлористый натрий вместе с небольшим количеством хлористого магния. Если к раствору хлористого калия или карналлита прибавить значительный избыток хлористого магния, то при кристаллизации (когда отношение MgCl2:КCl>3:1) выделяется не хлористый калий, но искусственный карналлит. Переработка сырого карналлита для получения хлористого калия состоит из следующих операций: 1) растворения сырого карналлита, 2) кристаллизации полученного раствора, 3) сгущения и кристаллизации маточного раствора, 4) растворении полученного при последней операции искусственного карналлита и кристаллизации его раствора и 5) очищения хлористого калия. – Для растворения сырого карналлита, вместо чистой воды, употребляют промывные воды от разных операций производства, содержащие небольшое количество хлористого магния. – Сырой карналлит, доставляемый на заводы, прежде всего подвергается измельчению сначала в камнедробильных машинах, а затем в мельнице с коническим бегуном. Для растворения употребляют цилиндрические железные котлы, снабженные крышкой и деревянной обкладкой, вмещающие от 30 до 60 куб. м. раствора, при заряде соли в 3 – 5 тонн. Котлы снабжены также продырявленным дном, расположенным на некотором расстоянии от глухого дна, для того, чтобы облегчить отделение раствора от твердого остатка. Нагревание раствора в котле производится паром, упругостью до 4 атмосфер. Некоторые заводы имеют котлы с механическими мешалками. Растворение обыкновенно производят в следующем порядке. Сначала наливают в котел воду в количестве около 3/4 веса заряда соли, нагревают ее до кипения, потом прибавляют соль, перемешивают и когда жидкость нагреется до 118 – 119°Ц, прекращают приток пара, жидкости дают отстояться в котле 1/2 – 1 час; жидкость, имеющую уд. вес 32 – 33° Б., спускают сначала в резервуары для окончательного осветления, а затем в кристаллизаторы. Остаток от растворения составляет 26 – 30 проц. взятого сырого карналлита и содержит хлористый натрий, кизерит, гипс, стассфуртит, глину и небольшое количество карналлита, этот остаток еще раз кипятят с водой; получаемый при этом раствор, для обогащения хлористым калием, повторительно употребляют для той же цели, затем выкристаллизовывают из него хлористый калий, а маточный раствор от последнего употребляют для растворения сырого карналлита. Растворы, получаемые из сырого карналлита, остаются в кристаллизаторах (железных 4-угольных ящиках) 2 – 3 дня. По окончании кристаллизации спускают из ящиков маточный раствор; выделившийся хлористый калий выгребают продырявленным черпаком и складывают, для отделения от маточного раствора, в коробки с сетчатым дном, расположенный над кристаллизаторами, причем сначала накладывают в такую коробку соль со дна кристаллизатора (содержащую 50 – 60% КСl), а затем соль со стенок кристаллизатора (с 60 – 70% КСl). Для очищения, полученный хлористый калий промывают водой, реже насыщенным раствором хлористого калия. Для этого хлористый калий нагружают в деревянные чаны с ложным дном (диаметр и высота в 2 м.) или в железные ящики (3 м. в стороне) и наливают столько воды, чтобы уровень ее был на 5 – 10 стм. выше поверхности соляной массы; соль оставляют в прикосновении с водой 1 – 2 часа и повторяют операцию еще раз, после чего дают окончательно стечь жидкости. Один раз промытый продукт содержит 80 – 85% КСl, два раза промытый 85 – 90% КСl. Промывные воды употребляются для растворения сырого карналлита. Маточные растворы (в 31,5°В), получаемые при кристаллизации хлористого калия из сырых щелоков, подвергают выпариванию до 35 – 36°В. в сковородах различной формы с возможно большей поверхностью нагрева, для чего или прокладывают в них дымогарные трубы, или придают их дну кривую поверхность, устраивая в последнем случае несколько дымовых ходов под самой сковородой. Как и во многих других случаях, сгущение раствора производят при постоянном добавлении. Во время испарения раствора выделяется осадок, состоящий преимущественно из поваренной соли (Buhnensalz) с примесью хлористого магния, хлористого калия и сернокислых солей магния и калия; эта смесь солей употребляется для удобрения. Сгущенный до указанной концентрации раствор сначала сливают сифоном в резервуары для отстаивания, а затем в кристаллизаторы. Кристаллизация оканчивается в три дня, выделяется искусственный карналлит, а в маточном растворе остается лишь ничтожное количество хлористого калия. Искусственный карналлит далее перерабатывают на хлористый калий. Для этого полученный карналлит растворяют в отдельном котле в так назыв. втором маточном растворе (см. ниже), разбавленном 3 частями воды, затем раствор подвергают кристаллизации, выделяется хлористый калий, который подвергают такому же очищению, как продукт из сырого карналлита, так что получают соль с содержанием до 96% КСl. Маточный раствор от хлористого калия из искусственного карналлита носит название «второго маточного раствора» (также Raffinat-Mutterlauge) и служит для вышеуказанного применения. Из получаемого в обеих фазах производства влажного хлористого калия или отделяют воду лишь настолько, насколько она может быть удалена просто при стекании, или соляную массу обрабатывают в центрифуге (остается около 5% воды), или высушивают на сушильных столах, нагреваемых мятым паром (остается до 2% воды), или, наконец, прокаливают. Прокаливание хлористого калия производится в пламенных печах такого же устройства, как печи для кальцинирования соды. Прокаливание отдельными зарядами в 350 кг. продолжается час, после чего соль измельчают и просеивают. Вместо печей для кальцинирования применяют также плиты, нагреваемые паром и на которых перемешивание наложенной соляной массы производится механическими мешалками. При описанной переработке сырого карналлита из 16% заключающегося в нем, в среднем, хлористого калия извлекают 10 – l2%, остальное составляет потерю с побочными продуктами и в отбросах производства; или для получения 100 кг. хлористого калия в среднем нужно переработать 800 кг. сырого карналлита. Хлористый калий для продажи упаковывают в джутовые мешки по 90 кг. в каждый; оценка продукта производится, исходя из нормального содержания в 80% КСl. Хлористый калий применяется главным образом для получения других К. Солей, преимущественно для приготовления калиевой селитры и поташа; относительно небольшое количество его потребляется для сельскохозяйственных целей.

В. Руднев.

Калина

Калина (Viburnum L.) – род кустарников из сем. жимолостных, Caprifoliceae. Листья супротивные простые, цельнокрайные, зубчатые или лопастные; цветки собраны в мутовчатые соцветия, с правильным колесовидным венчиком, 5 тычинками и трехгнездой завязью, два гнезда которой никогда не развиваются, а из третьего происходит плод-костянка (drupa) с одним сплющенным семенем (косточкой), окруженным хрящевато-мясистой оболочкой, разной формы. Известно до 80 видов, широко распространенных в умеренном поясе сев. полушария и в Андах, немного на Вест-индских островах и на Мадагаскаре. Наша обыкновенная К., V. Opulus L. – гладкий кустарник с угловато-лопастными зубчатыми листьями на железчатых черешках. Цветы белые, причем наружные в соцветии по большей части бесплодные, но венчик их вчетверо или впятеро крупнее срединных, плодущих; костянка красная, эллиптическая, сплющенная. Плоды ее, после того как подвергнутся действию мороза, съедобны; цветы и кора употребляются народной медициной в виде чаев, отваров, настоев. Древесина тверда и идет иногда на мелкие токарные изделия. Растет во всей России, на С реже, по опушкам лесов и на открытых местах. Садовые разновидности: с красноватыми ветками и пестрыми листьями, карликовая, махровая с розоватыми цветками, и «снежный ком» (boule de neige, Schneeball), у которой все цветки крупные, бесплодные, собраны шаровидно. Черная калина или гордовина, V. Lantana L. – попадается дико в южн. половине России, особенно на Кавказе, а чаще разводится и дичает. Ее листья овальные, морщинистые, снизу мягкопушистые, как и черешки и молодые ветви. Все цветки мелкие, плодущие; плод черный овальный. Прямые молодые стволы (длиной до 12 фт.), с твердой древесиной, широкой сердцевиной и плотно прижатой полупробковой корой, идут на приготовление чубуков, палок и т.п., а иногда (напр. на Кавказе) – на плетение корзин, обручи и проч.; из коры корней вываривают (там же) так назыв. птичий клей, а листья употребляются для окрашивания в соломенно-желтый цвет. В садоводстве известны, кроме того, следующие важнейшие зимующие виды, все североамериканские. Кленолистная К., V. acerifolium, с трехлопастными сердцевидными листьями. Зубчатая, V. dentatum L. – гладкий куст до 15 фт. выс.; кора серая, листья широкоовальные, складчатые, крупнозубчатые; плоды мелкие, круглые, синие. Съедобная, V. edule Pursch., похожа на нашу V. Opulus, но зубцы листьев и лопасти более заострены; плоды съедобны; у нас страдает от морозов. Грушелистная, V. pyrifolium Poir., довольно нежное деревце с блестящими овальными слабо зубчатыми листьями. Из оранжерейных вечнозеленых видов примечательнее других: крупноголовая, V. macrocephalum Fort., из Китая; листья овальные, заостренные, цветки собраны в крупные букетоподобные пучки; ароматная, V. odoratissimum Ker., тоже китайская, листья кожистые широко-эллиптические, зубчатые, цветы белые, пахучие, плод круглый, красный, потом чернеющий; листья этого куста китайцы иногда подмешивают в чай. V. Tinus L. (=V. lauriforme Lmk.), листья ланцетовидно-овальные, цельнокрайные, блестящие; цветы белые или розоватые в зонтикообразных букетах; известна, в трех мало различающихся разновидностях. Европейские виды размножаются семенами, американские и вообще внеевропейские – трудно семенами, чаще корневыми отпрысками и черенками, но медленно.