Большая Советская Энциклопедия (ЦИ) - БСЭ БСЭ

  Лит. см. при ст. Цианиды .

Цианиды

Циани'ды, соли синильной кислоты . Ц. щелочных металлов MeCN и щёлочноземельных металлов Me (CN)2 (где Me — металл) термически устойчивы, в водных растворах гидролизуются. Ц. тяжёлых металлов термически неустойчивы, в воде, кроме Hg (CN)2 , нерастворимы. При окислении Ц. образуют цианаты (например, 2KCN + O2 ® 2KOCN). Многие металлы при действии избытка цианида калия или цианида натрия дают комплексные соединения , что используется, например, для извлечения золота и серебра из руд (см. Цианирование ):

4NaCN + 2Au+1 /2 O2 + H2 O ® 2Na [Au (CN)2 ] + 2NaOH.

  Золото и серебро из раствора выделяют электролитическим осаждением либо при действии металлического цинка. Растворы цианидных комплексов золота, серебра, цинка и др. металлов используют в гальванотехнике для получения покрытий. Ц. применяют в органическом синтезе, например для получения нитрилов , в качестве катализатора (см. Бензоиновая конденсация ). Ц. очень токсичны. О действии на организм и мерах предосторожности при работе с Ц. см. Синильная кислота .

  Лит.: Бобков С. С., Смирнов С, К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Томилов А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Williams Н. Е., Cyanogen compounds, 2 ed., L., 1948; Migrdichian V., The chemistry of organic cyanogen compounds, N. Y., 1947: Methoden der organischen Chemie. (Houben — Weyl), 4 Aufl., Bd 8, Stuttg., 1952.

  С. К. Смирнов.

Цианины

Циани'ны, органические соединения, содержащие два гетероциклических радикала, соединённых цепью из нечётного числа метиновых групп:

где Y, Y' — О, S, Se, CR2 и др.; R, R' — H, алкил; X—CI- , Br- , I- и др.; n = 0—5.

  Название Ц. произошло от первого соединения этого класса — ярко-синего цианина (от греч. kyanós — синий). В зависимости от числа метиновых групп в цепи различают цианины (монометинцианины) с n = 0, карбоцианины (триметинцианины) с n = 1, дикарбоцианины (пентаметинцианины) с n = 2 и т.д. Общий метод синтеза Ц. состоит в конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований. Ц. относятся к группе полиметиновых красителей .

  Лит. см. при ст. Полиметиновые красители .

Цианирование (в гидрометаллургии)

Циани'рование в гидрометаллургии, способ извлечения металлов (главным образом золота и серебра) из руд и концентратов избирательным растворением их в растворах цианидов щелочных металлов. Избирательность растворения достигается слабой концентрацией раствора (0,03—0,3% цианида), благодаря чему он мало взаимодействует с др. компонентами руды. Растворение золота и серебра в цианистом растворе происходит в присутствии растворённого в воде кислорода; повышение его концентрации интенсифицирует процесс (см. Цианиды ). Для предотвращения разложения цианидов в растворы вводят в количестве 0,005—0,02% защитную щёлочь в виде извести или едкого натра.

  В основе теории процессов Ц. лежат закономерности кинетики растворения на неоднородной поверхности (при катодной деполяризации кислородом) и диффузионного растворения металлов (при одновременной диффузии цианида и кислорода). Большое значение имеют закономерности взаимодействия реагентов с минералами, учитывающие их состав и структуру.

  В промышленности применяют 2 метода Ц.: просачивание (перколяция) растворов через слой мелкораздробленной руды или песков и перемешивание пульпы при её интенсивной аэрации. Из раствора золото и серебро часто осаждаются цинковой пылью.

  Развивается сорбционное Ц., совмещающее процессы выщелачивания и извлечения растворённого золота и серебра из пульпы сорбцией анионитами или активированными углями. Этот вид Ц. эффективен при переработке труднофильтруемых шламистых руд.

  Извлечение золота при Ц. пульп составляет 90—96%, при расходе цианида натрия 0,25—3 кг/т и защитной щёлочи 0,5—5 кг/т.

  Впервые растворение золота и серебра в цианистых растворах изучил в 1843 П. Р. Багратион . Его исследования дополнили Ф. Эльснер (Германия, 1846) и М. Фарадей (1856). В производственную практику Ц. вошло в начале 90-х гг. 19 в. (патенты Дж. Мак-Артура и братьев Р. и У. Форрест, Великобритания, 1887 и 1888). См. также Благородные металлы , Гидрометаллургия .

  Лит.: Масленицкий И. Н., Чугаев Л. В., Металлургия благородных металлов, М., 1972; Основы металлургии, т. 5, М., 1968.

Цианирование (в сталелитейном пр-ве)

Циани'рование стали, разновидность химико-термической обработки , заключающаяся в комплексном диффузионном насыщении поверхностного слоя стали углеродом и азотом в расплавах, содержащих цианистые соли, при 820—860 °С (среднетемпературное Ц.) или при 930—950 °С (высокотемпературное Ц.). Основная цель Ц. — повышение твёрдости, износостойкости и предела выносливости стальных изделий. В процессе Ц. цианистые соли окисляются с выделением атомарных углерода и азота, которые диффундируют в сталь. При среднетемпературном Ц. образуется цианированный слой глубиной 0,15—0,6 мм с 0,6—0,7% С и 0,8—1,2% N, при высокотемпературном (этот вид Ц. часто применяют вместо цементации ) — слой глубиной 0,5—2 мм с 0,8—1,2% С и 0,2—0,3% N. После Ц. изделие подвергают закалке и низкому отпуску. Недостатки Ц.: высокая стоимость, ядовитость цианистых солей и необходимость в связи с этим принятия специальных мер по охране труда и окружающей природы. Ц. отличается от нитроцементации , при которой насыщение азотом и углеродом ведётся из газовой среды.

  Лит.: Минкевич А. Н., Химико-термическая обработка металлов и сплавов, 2 изд., М., 1965; Лахтин Ю. М., Металловедение и термическая обработка металлов, 2 изд., М., 1977.

  Ю. М. Лахтин.

Цианистый водород

Циа'нистый водоро'д, цианисто-водородная кислота, HCN, то же, что синильная кислота .

Цианистый калий

Циа'нистый ка'лий, то же, цианид калия .

Цианистый натрий

Циа'нистый на'трий, то же, цианид натрия .

Цианкобаламин

Цианкобалами'н, витамин B12 H88 CoN14 O14 P; кобальт-корриновый комплекс, в котором атом кобальта соединён с цианогруппой, нуклеотидным остатком и с четырьмя восстановленными пиррольными кольцами. Молекулярная масса 1355,40. Тёмно-красные кристаллы, растворимые в воде и полярных органических растворителях. В кристаллическом виде впервые получен из печени крупного рогатого скота. Строение установлено А. Тоддом , Д. Кроуфут-Ходжкин и сотрудниками. Первоисточник Ц. в природе — микроорганизмы (Ц. синтезируется некоторыми бактериями, актиномицетами, синезелёными водорослями). Ц. обнаружен почти во всех тканях животных. В тканях высших растений, как правило, не встречается (исключение — клубеньки бобовых). У жвачных животных Ц. в достаточном количестве синтезируется микрофлорой кишечника, рубца. У человека и некоторых высших животных (птиц, свиней и др.) синтез Ц. микрофлорой кишечника незначителен, поэтому витамин B12 должен поступать в организм с пищей. Потребность в Ц. человека — около 5 мкг в сутки. Основной источник Ц. — печень, почки, рыбная мука, молоко. Ц. в форме коферментов — метилкобаламин и дезоксиаденозилкобаламин — участвует в ферментативных реакциях, обеспечивающих кроветворную функцию организма, способствует нормализации функции печени, благоприятно влияет на регенерацию нервных волокон. Получают Ц. микробиологическим синтезом, используя для ферментации пропионовокислые бактерии.

  Витамин B12 применяют для лечения пернициозной и др. анемий, а также заболеваний центральной и периферической нервной систем, печени и т.д. Назначают в растворах внутримышечно. См. также Витамины , Анемия , Кобаламины .

  Лит.: Смит Л., Витамин B12 , пер. с англ., М., 1962; Friedrich W., Vitamin B12 und verwandte corrinoide, 3 Aufl., Stuttg., 1975.

  И. П. Рудакова.

Цианобактерии

Цианобакте'рии, синезелёные бактерии, термин, применяемый с 70-х гг. 20 в. главным образом в микробиологической литературе для обозначения синезелёных водорослей . Основанием для введения термина «Ц.» послужило сходство строения клеток (их ядерного, рибосомального и фотосинтезирующего аппаратов, клеточной стенки и др. структур), наличие общих специфических компонентов (муреина в клеточной стенке, поли-b-оксибутирата как запасного вещества) и близость генетических свойств Ц. с др. представителями прокариотов — бактериями.